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常見(jiàn)的原子發(fā)射光譜,你知道嗎?
發(fā)布時(shí)間:2019-12-09 09:35:49 點(diǎn)擊:6508
激發(fā)時(shí),給原子或者分子高能量,使得原子/分子處于較高能級(jí),激發(fā)后,處于較高能級(jí)的原子/分子向低能級(jí)躍遷放出光子,物體發(fā)光直接產(chǎn)生的光譜叫做發(fā)射光譜(emission spectrum)。
發(fā)射光譜可以區(qū)分為三種不同類(lèi)別的光譜:線(xiàn)狀光譜、帶狀光譜和連續(xù)光譜。線(xiàn)狀光譜主要產(chǎn)生于原子,帶狀光譜主要產(chǎn)生于分子,連續(xù)光譜則主要產(chǎn)生于白熾的固體或氣體放電。
稀薄氣體發(fā)光是由不連續(xù)的亮線(xiàn)組成,這種發(fā)射光譜又叫做明線(xiàn)光譜,原子產(chǎn)生的明線(xiàn)光譜也叫做原子光譜。
固體或液體及高壓氣體的發(fā)射光譜,是由連續(xù)分布的波長(zhǎng)的光組成的,這種光譜叫做連續(xù)光譜。
現(xiàn)代觀(guān)測(cè)到的原子發(fā)射的光譜線(xiàn)已有百萬(wàn)條了。每種原子都有其獨(dú)特的光譜,猶如人的指紋一樣是各不相同的。
根據(jù)光譜學(xué)的理論,每種原子都有其自身的一系列分立的能態(tài),每一能態(tài)都有一定的能量。以氫原子為例,能量的大小可表示為(3)式中n取從1到∞的正整數(shù),稱(chēng)為主量子數(shù),從經(jīng)典的觀(guān)點(diǎn)來(lái)說(shuō),n是描寫(xiě)電子圍繞原子核運(yùn)動(dòng)的軌道的大小的。每一個(gè) n值也就決定了一個(gè)能級(jí)。RH為氫原子的里德伯常數(shù)。h為普朗克常數(shù)。
公式中的負(fù)號(hào)是因?yàn)榱?xí)慣上把相應(yīng)于n=∞的能量定為最高值并令它等于零,而相應(yīng)于n=1的能量則定為最低能量,這個(gè)能態(tài)稱(chēng)為基態(tài),相應(yīng)的能級(jí)稱(chēng)為基能級(jí)。當(dāng)原子以某種方法從基態(tài)被提升到較高的能態(tài)上時(shí),原子的內(nèi)部能量增加了,原子就會(huì)把這種多余的能量以光的形式發(fā)射出來(lái),于是產(chǎn)生了原子的發(fā)射光譜。原子發(fā)射出來(lái)的光的頻率v為 ,
式中Wh為較高能級(jí)的能量,Wi為較低能級(jí)的能量。頻率經(jīng)常以厘米倒數(shù)(cm-1)來(lái)量度;1厘米倒數(shù)是在1cm長(zhǎng)度內(nèi)所包括的波長(zhǎng)數(shù)目。
光譜學(xué)在細(xì)致地描寫(xiě)原子中的電子運(yùn)動(dòng)時(shí),除了主量子數(shù)n以外,還有另外三個(gè)量子數(shù),分別以l、m和s表示。l是描寫(xiě)電子軌道運(yùn)動(dòng)角動(dòng)量的大小的,稱(chēng)為角量子數(shù),它的值?。?/span>n-1)到0之間的正整數(shù)。l=0的電子稱(chēng)為s電子,l=1的電子為p電子,l=2的電子為d電子等。量子數(shù)m是描寫(xiě)電子的運(yùn)動(dòng)軌道在空間的取向的,稱(chēng)為磁量子數(shù),它的值不能大于l但可以為負(fù)。對(duì)于給定l來(lái)說(shuō),m=l,l-1,…,-l。s為電子自旋量子數(shù),是描寫(xiě)電子自旋的角動(dòng)量的,等。它產(chǎn)生出光譜中的多重線(xiàn)。
如果原子中產(chǎn)生光譜的電子不只一個(gè)時(shí),各個(gè)電子的自旋的矢量和S為電子組態(tài)的總自旋。量子數(shù)S永遠(yuǎn)是正數(shù)。對(duì)于軌道角動(dòng)量也是如此,它們的和給出原子的總軌道角動(dòng)量(量子數(shù)為L)。
L=0時(shí),有關(guān)的能態(tài)稱(chēng)為S態(tài);L=1時(shí),稱(chēng)為P態(tài);L=2時(shí),稱(chēng)為D態(tài)等。多電子原子能級(jí)的高低依賴(lài)于S,依賴(lài)于L,也依賴(lài)于S與L之間的相互作用。S與L結(jié)合在一起給出原子的總角動(dòng)量J。量子數(shù)J取正值,其范圍在L與S之差的最小值和L+S的最大值之間。在光譜學(xué)中,常常以符號(hào)MLJ來(lái)表示原子的能級(jí)或者光譜項(xiàng)。其中M=2S+1為光譜的多重性,是表示能級(jí)分裂的數(shù)目的。
例,則M=2,這意味著每個(gè)能級(jí)(S能級(jí)除外)都分裂成兩個(gè)成分,堿金屬原子能級(jí)就屬于這種情況。對(duì)于兩個(gè)電子的原子而言,S=0或1,這取決于兩電子的自旋方向是平行的還是反平行,因之能級(jí)的多重性或者為1(能級(jí)無(wú)分裂)或者為3(每一能級(jí)分裂成三個(gè)成分)。堿土金屬原子的能級(jí)就屬于這種情況。依次類(lèi)推。
原子在各能級(jí)之間的躍遷就產(chǎn)生出光譜線(xiàn)來(lái),從高能級(jí)向低能級(jí)的躍遷產(chǎn)生發(fā)射光譜;反之,產(chǎn)生吸收光譜。根據(jù)量子力學(xué)的法則,原子在能級(jí)之間的躍遷是遵守選擇定則的,這些選擇定則為 ΔL=0,±1;ΔS=0;ΔJ=0(除了J=0),±1。符號(hào)ΔL表示躍遷中的初態(tài)與終態(tài)的L值之差。ΔS和ΔJ的意義同此。
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